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科研進展
普建新研究組在五味子科植物中新穎骨架三萜研究取得新進展 文章來源:植物化學與西部植物資源持續(xù)利用國家重點實驗室 | 發(fā)布時間:2016-01-28 | 作者:普建新 | 瀏覽次數(shù): | 【打印】 【關(guān)閉】 五味子科(Schisandraceae)是含五味子屬(Schisandra)和南五味子屬(Kadsura)兩個屬的重要藥用植物類群。中國科學院昆明植物研究所普建新研究組對這一科植物次生代謝產(chǎn)物及其生物活性的研究,尤其是在新穎骨架三萜方面的研究一直以來都一個重要研究課題。近期研究組又取得了一系列研究進展: 基于長期建立的五味子降三萜(schinortriterpenoid,SNT)化合物庫,通過HPLC-UV來進行結(jié)構(gòu)篩選的方法則顯得尤為簡單、快速和直接。研究人員通過該方法從采自于怒江州的狹葉五味子(Schisandra lancifolia)中發(fā)現(xiàn)了一系列結(jié)構(gòu)獨特的五味子降三萜成分,如schilancitrilactones A?C (Org. Lett. 2012, 14, 1286-1289), lancolides A?D (Org. Lett. 2013, 15, 5068-5071)以及lancifonins E 和 F (Org. Lett. 2014, 16, 1370-1373),因此狹葉五味子也被認為是五味子科植物中的“天才”種。近期,本研究組通過結(jié)構(gòu)導向分離的方法,再次成功地從狹葉五味子中發(fā)現(xiàn)了一個結(jié)構(gòu)新穎的微量(1.3 mg)五味子降三萜成分lancolide E (1)。該化合物的母核通過一個八元環(huán)、一個三元環(huán)和兩個五元環(huán)在擁擠的空間區(qū)域中構(gòu)建成一個極為復雜的四環(huán)[5.4.0.02,4.03,7]十一烷橋環(huán)環(huán)系,因此,該化合物也是迄今為止碳環(huán)環(huán)系最多,結(jié)構(gòu)最復雜的五味子降三萜。由于該化合物的結(jié)構(gòu)復雜性,結(jié)構(gòu)鑒定工作一度碰到許多困難。研究人員利用核磁共振方法仔細推導并結(jié)合量子化學碳譜和電子圓二色譜計算的方法確定了該化合物的平面結(jié)構(gòu)以及絕對構(gòu)型,并通過解析該化合物的孿晶數(shù)據(jù)最終得到了準確無疑的結(jié)構(gòu)。 本研究組在南五味子屬(Kadsura)植物中新穎骨架三萜的研究,最早起于從長梗南五味子(K. longipedunlat)中發(fā)現(xiàn)的具有抑制人白血病K562細胞的Kadlongilactone型的高氧化度三萜kadlongilactones A 和 B(Org. Lett. 2005, 7, 5079–5082.);之后,從冷飯團(K. coccinea)中發(fā)現(xiàn)了系列具有抗HIV活性的6/6/5/5,6/6/6,6/6/5,以及2,3-seco-6/6/5/6的重排羊毛甾烷型新骨架三萜(Org. Lett. 2012, 14, 6362–6365.;J. Nat. Prod. 2013, 76, 2350–2354.;J. Nat. Prod. 2015, 78, 2067–2073.)。近期,又從冷飯團又發(fā)現(xiàn)了分子中具有罕見氧雜二環(huán)[4.3.1]癸烷片段的新穎6/6/9環(huán)系三萜Kadcoccinone C,并通過核磁以及量子化學方法確定其絕對構(gòu)型;同時也首次發(fā)現(xiàn)了一對具有新穎18(13→12)-26-降羊毛甾烷型同分異構(gòu)體三萜,并通過單晶X-ray衍射方法以及對比ECD確定其絕對構(gòu)型。 以上研究成果分別以“Kadcoccinones A–F, New Biogenetically Related Lanostane-Type Triterpenoids with Diverse Skeletons from Kadsura coccinea”和“LC-UV Guided Isolation and Structure Determination of Lancolide E: a Nortriterpenoid with a Tetracyclo[5.4.0.02,4.03,7]undecane-Bridged System from a “Talented” Schisandra Plant”為題發(fā)表在Organic Letters上(2016, 18(1), 100-103;2015, 17(18), 4616-4619.)。該研究得到國家自然科學基金項目(81373290和21322204)的支持。
狹葉五味子中發(fā)現(xiàn)新穎骨架降三萜lancolide E 冷飯團中發(fā)現(xiàn)的新穎骨架三萜Kadcoccinone C
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