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　　天然多環(huán)多異戊烯基取代間苯三酚類化合物（polycyclic polyprenylated acylphloroglucinol，簡(jiǎn)稱PPAP）是一類由?；g苯三酚與多個(gè)異戊烯基相雜合的天然產(chǎn)物。該類化合物結(jié)構(gòu)復(fù)雜、生物性多樣，近年來(lái)已經(jīng)成為了天然產(chǎn)物化學(xué)及相關(guān)領(lǐng)域一個(gè)新的研究熱點(diǎn)，并吸引了國(guó)內(nèi)外有機(jī)合成化學(xué)家的廣泛關(guān)注。到目前為止，PPAP只在藤黃科（Guttiferae）植物中被發(fā)現(xiàn)，以金絲桃屬（Hypericum）和藤黃屬（Garcinia）居多。 

　　中國(guó)科學(xué)院昆明植物研究所植物化學(xué)與西部植物資源持續(xù)利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室許剛研究組一直從事天然PPAP的研究工作。前期的研究得到了一系列PPAP類化合物，主要為具有二環(huán)[3.3.1]壬烷-2,4,9-三酮母核的橋環(huán)類PPAP和具有三環(huán)[3.3.1.1]癸烷及三環(huán)[4.3.1.1]十一烷母核的金剛烷類PPAP，并在包括Chemical Communications（《化學(xué)通訊》）和Organic Letters 等SCI雜志上發(fā)表一系列研究論文。近期該研究組在天然PPAP的研究工作中又取得了持續(xù)進(jìn)展。 

　　在對(duì)金絲桃屬植物地耳草（H. japonicum）的研究中，新發(fā)現(xiàn)了另一類型的間苯三酚類化合物——terpenoid polymethylated acylphloroglucinol (TPAP)。這類成分是由與PPAP有著共同前體的多甲基?；g苯三酚和一個(gè)倍半萜經(jīng)過(guò)雜Diels-Alder反應(yīng)而成（圖1）。其中化合物1為一個(gè)少見(jiàn)的消旋體，利用手性柱成功實(shí)現(xiàn)了這一消旋體的拆分并確定了其絕對(duì)構(gòu)型。盡管類似的雜萜類化合物在桃金娘科（Myrtaceae）植物和一些真菌中被報(bào)道過(guò)，但相比之下TPAP中的?；g苯三酚母核具有更復(fù)雜的官能團(tuán)（C-5位偕二甲基化并伴隨著烯醇式-β-三酮的形成）。該研究系首次發(fā)現(xiàn)金絲桃屬植物中的TPAP類天然產(chǎn)物，目前該部分工作已在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域雜志Org. Lett.上在線發(fā)表(http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.6b00650)。 

　　在匙萼金絲桃（H. uralum）的研究中得到了一系列1,9-裂環(huán)的橋環(huán)型PPAP（圖2），并發(fā)現(xiàn)部分化合物顯示出中等的抑制乙酰膽堿酯酶(AChE)的活性。此外，研究人員通過(guò)詳細(xì)分析已知化合物attenuatumione B的NMR原始圖譜，再結(jié)合前期仿生合成對(duì)perforatumone的結(jié)構(gòu)修訂基礎(chǔ)，修訂了attenuatumione B的結(jié)構(gòu)。目前該工作發(fā)表在Journal of Natural Products（《天然產(chǎn)物雜志》）上(2015, 78, 3075-3079)。 

　　另外，在短柱金絲桃（H. hookerianum）中化學(xué)成分的系統(tǒng)研究發(fā)現(xiàn)了一系列含有環(huán)氧乙烷片段的金剛烷和1,9-裂環(huán)金剛烷類PPAP（圖3）。這些結(jié)構(gòu)中碳碳單鍵的自由旋轉(zhuǎn)（C-27-C-28）給環(huán)氧乙烷C-28位的構(gòu)型確定帶來(lái)困難，研究通過(guò)廣泛的NMR數(shù)據(jù)分析、ECD計(jì)算及X-ray衍射實(shí)驗(yàn)確定了C-28位的絕對(duì)構(gòu)型；為具有環(huán)氧乙烷片段的這類化合物提供了一個(gè)確定C-28位絕對(duì)構(gòu)型的簡(jiǎn)單法則。同時(shí)還首次實(shí)現(xiàn)了由金剛烷骨架到1,9-裂環(huán)金剛烷骨架的仿生轉(zhuǎn)化。目前相關(guān)成果已在Tetrahedron上(http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040402016302782)在線發(fā)表。