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　　糖類化合物是生命的三大基礎(chǔ)物質(zhì)之一，在許多生命過程中扮演著重要的角色，如，細(xì)菌和病毒的感染，細(xì)胞生長和增殖，免疫反應(yīng)等等。從自然界中分離提取純的和結(jié)構(gòu)均一的糖類化合物是一項非常艱巨的工作?；瘜W(xué)合成是一種有效的和可規(guī)?；姆椒▉淼玫郊兊暮徒Y(jié)構(gòu)確定的糖類化合物，從而可以深入研究其功能和發(fā)展新的治療藥物。然而，由于糖類化合物合成中的區(qū)域和立體選擇性問題，高效化學(xué)合成長的，含有許多1，2-順式糖苷鍵，糖單元超過10的糖類化合物的例子還非常稀少。因此，發(fā)展合成策略來實現(xiàn)該類化合物的高效合成依然非常重要，也是化學(xué)合成中一直長期存在的挑戰(zhàn)性問題。 

　　中國科學(xué)院昆明植物研究所天然產(chǎn)物合成化學(xué)團(tuán)隊肖國志課題組主要從以下兩方面開展糖化學(xué)合成研究工作：（1）發(fā)展糖化學(xué)合成的新方法和新策略；（2）對具有重要生物活性的糖類天然產(chǎn)物進(jìn)行化學(xué)合成和生物活性研究。 

　　2019年，該課題組報道了基于俞氏糖苷化反應(yīng)的正交一鍋糖苷化反應(yīng)新策略（Org. Lett. 2019, 21, 2335），并應(yīng)用該新策略實現(xiàn)了具有強(qiáng)效抗糖尿病作用番石榴多糖的19糖的首次化學(xué)全合成（Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 7576)。2020年初，該課題組發(fā)展了一種基于糖基鄰1-苯基烯基苯甲酸酯（PVB）給體同時適用于氧苷和核苷高效合成的糖苷化反應(yīng)新方法（Nat. Commun. 2020, 11, 405）。2021年初，該課題組首次發(fā)展了基于糖基PVB給體同時適用于氧苷和核苷的一鍋糖苷化反應(yīng)糖組裝新策略，并應(yīng)用于TMG-chitotriomycin，糖脂寡糖和核苷抗生素Capuramycin的高效合成中（Chem. Sci. 2021, DOI: 10.1039/D0SC06815B)。最近，該課題組完成了霍山石斛多糖11糖和龍眼多糖a-葡萄糖苷高達(dá)30糖的首次化學(xué)全合成（Angew. Chem. Int. Ed. 2021, DOI: 10.1002/anie.202103826）。 

　　該課題組在進(jìn)行立體選擇性構(gòu)建1，2-順式的葡萄糖糖苷鍵的反應(yīng)優(yōu)化中，意外地發(fā)現(xiàn)，6-O-乙酰丙酰基保護(hù)的葡萄糖給體要比6-O-乙?；虮郊柞；Ｗo(hù)的給體得到更好的立體選擇性（a:b > 20:1）。為了理解乙酰丙?；纫阴；虮郊柞；哂懈昧Ⅲw選擇性的原因，該課題組和山東大學(xué)陸剛教授團(tuán)隊合作，進(jìn)行密度泛函理論（DFT）計算，解釋了得到更好的立體選擇性原因。隨后，該課題組考察了底物適用范圍。發(fā)現(xiàn)，多種脂肪伯醇，糖環(huán)上伯醇和仲醇，膽固醇都可以高立體選擇性的構(gòu)建1，2-順式的葡萄糖糖苷鍵。 

　　進(jìn)一步，該課題組應(yīng)用該策略實現(xiàn)了具有免疫活性的分支的霍山石斛11糖和具有抗癌活性的線性的龍眼a-葡萄糖苷含有高達(dá)30個1，2-順式的葡萄糖糖苷鍵的高立體選擇性首次化學(xué)全合成。該研究成果最近以“Merging reagent modulation and remote anchimeric assistance for glycosylation: highly stereoselective synthesis of a-glycans up to a 30-mer”為題，發(fā)表于國際權(quán)威期刊《德國應(yīng)用化學(xué)》（Angew. Chem. Int. Ed. 2021, DOI: 10.1002/anie.202103826）。該工作的第一作者為張云琴博士研究生，通訊作者為肖國志研究員和陸剛教授。 

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